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【船舶減阻、高壓線防冰、金屬防腐】中科院無涂層持久超疏水表面

所屬分類:行業(yè)動(dòng)態(tài)    發(fā)布時(shí)間: 2024-11-25    作者:admin
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金屬表面超疏水在自清潔、防腐、減阻和防冰等領(lǐng)域有著重要的潛在應(yīng)用,由此受到了國(guó)內(nèi)外研究者們多年的廣泛關(guān)注,并已取得諸多研究和應(yīng)用進(jìn)展。

然而,當(dāng)前金屬表面超疏水性能的實(shí)現(xiàn)大都仍依賴于傳統(tǒng)的二元協(xié)同設(shè)計(jì)思想,即首先在材料表面制作微/納米結(jié)構(gòu),然后再采用低表面能有機(jī)物進(jìn)行修飾。毫無疑問,這種依靠粘附涂層的設(shè)計(jì)在實(shí)際腐蝕性環(huán)境(例如海水)中很容易遭受侵蝕性離子的滲透、導(dǎo)致涂層分解、疏松和剝落等風(fēng)險(xiǎn),從而引發(fā)超疏水化學(xué)耐久性的顯著下降。特別是,由于化學(xué)反應(yīng)誘導(dǎo)的材料表面能變化會(huì)對(duì)液體滾動(dòng)角產(chǎn)生顯著影響,使得超疏水表面性能難以在長(zhǎng)時(shí)間范圍獲得良好維持。這對(duì)眾多實(shí)際應(yīng)用而言,是一個(gè)長(zhǎng)期面臨的普遍難題。

為了解決這一問題,中國(guó)科學(xué)院團(tuán)隊(duì)創(chuàng)造性地提出飛秒激光元素?fù)诫s微納結(jié)構(gòu)(FLEM)與循環(huán)低溫退火(RLA)相結(jié)合的研究方法,在金屬鋁合金表面構(gòu)建了一種以次晶相態(tài)為主導(dǎo)的仿生蟻穴狀結(jié)構(gòu)(BAT),成功實(shí)現(xiàn)了高效穩(wěn)定的自啟動(dòng)超疏水效果。其中,獨(dú)特的多級(jí)微納結(jié)構(gòu)有助于實(shí)現(xiàn)對(duì)空氣捕獲的穩(wěn)定利用,而次晶相態(tài)形成則可以大幅度地降低材料表面自由能,從而讓金屬表面展現(xiàn)了獨(dú)具特色的超疏水化學(xué)穩(wěn)定性。實(shí)驗(yàn)測(cè)量結(jié)果表明,該金屬樣品即使在經(jīng)歷了長(zhǎng)達(dá)2000小時(shí)的腐蝕性鹽水浸泡后,其表面依然能夠保持良好的超疏水性能。不僅如此,這種結(jié)構(gòu)的耐腐蝕性能也尤為突出,在經(jīng)過強(qiáng)烈的電化學(xué)反應(yīng)測(cè)試后,材料表面的超疏水特性也依然能夠保持,實(shí)驗(yàn)測(cè)得的腐蝕電流更是低至10-12A/cm2,較未加工樣品表面的情況降低了5個(gè)數(shù)量級(jí)。另外,研究發(fā)現(xiàn)這種自主性的超疏水金屬表面也能承受住不同酸堿溶液浸泡、紫外輻射和冷凍循環(huán)等多種苛刻環(huán)境的挑戰(zhàn)。


【拓展閱讀:什么是超疏水】

予獨(dú)愛蓮之出淤泥而不染,濯清漣而不妖。

——周敦頤《愛蓮說》

蓮花,又稱荷花,因其不沾染泥土,始終保持高潔的姿態(tài),自古以來便是文人墨客喜愛之物。生活中,我們也可以觀察到,水滴很難在荷葉表面停留,而液滴在其表面快速滾落的過程中會(huì)攜帶走表面的塵土和雜物,實(shí)現(xiàn)自清潔(self-cleaning),這也就是荷葉為什么能始終保持干凈整潔的緣故。


荷葉表面自清潔現(xiàn)象

然而,受限于觀測(cè)能力,荷葉具備這種神奇功能的原因直到1997年才被Barthlott等學(xué)者揭示,并將其命名為“荷葉效應(yīng)(Lotus effect)”。研究發(fā)現(xiàn),荷葉表面具有密集的微凸起結(jié)構(gòu),高度大約為5微米。進(jìn)一步放大觀察,可以發(fā)現(xiàn)在微凸起表面還附著一層納米級(jí)別的乳突,高度大約200納米。此外,荷葉在其表面會(huì)分泌一層生物蠟質(zhì),用來抵御外界的侵害。正是這種表面微納復(fù)合結(jié)構(gòu)與生物蠟質(zhì)結(jié)合的特點(diǎn),賦予了荷葉獨(dú)特的超疏水性能。


荷葉表面微納復(fù)合結(jié)構(gòu)

超疏水的數(shù)學(xué)表述

液滴在固體表面穩(wěn)定存在時(shí)會(huì)呈現(xiàn)不同的形貌,該形貌用接觸角(Contact Angle, CA)表示。接觸角是指在氣、液、固三相交點(diǎn)處所作的氣-液界面的切線,此切線在液體一方的與固-液交界線之間的夾角θ,其取值范圍為(0,180),接觸角大小可由Young方程計(jì)算得出。


3 接觸角定義及Young方程

親、疏水的臨界接觸角值為90°,大于90°定義為疏水,接觸角越大表面疏水性能越好,超疏水(superhydrophobic)是指接觸角大于150°的潤(rùn)濕狀態(tài)。也就是說,靜態(tài)液滴傾向于在表面維持球狀。


4 靜態(tài)液滴在表面呈球狀

然而,研究發(fā)現(xiàn),要想獲得荷葉一般“沾水即走”的性能,光是靜態(tài)的接觸角大于150°還不足夠表征。于是引入了滾動(dòng)角(Sliding Angle, SA)表征動(dòng)態(tài)潤(rùn)濕性,滾動(dòng)角是指傾斜表面至液滴開始滾動(dòng)的角度。目前文獻(xiàn)中普遍將CA>150°,SA<10°的表面定義為超疏水表面。


5 動(dòng)態(tài)液滴在超疏水表面快速滾落

超疏水性是一種特殊的潤(rùn)濕性,一般指水滴在固體表面呈球狀,材料表面能(材料表面分子比內(nèi)部分子多出的能量)越低,疏水性越好,且當(dāng)?shù)捅砻婺懿牧暇哂形⒂^粗糙結(jié)構(gòu)時(shí),水滴與材料之間會(huì)形成一層空氣膜,阻礙水對(duì)材料表面的潤(rùn)濕,從而形成超疏水狀態(tài)。


因?yàn)樗卧诔杷牧媳砻鏉L落時(shí)可帶走污染物,使材料表面保持清潔。因此超疏水材料具有防水、防腐蝕、防冰以及防附著等多重特性。

超疏水表面有什么用

由于超疏水表面液滴難以停留的特性,使得該表面具有防水、防冰、防霧、自清潔等特性。在航空航天領(lǐng)域,飛行器表面的超疏水涂層可以有效防止機(jī)身結(jié)冰,保障飛行性能,避免空難發(fā)生;在交通運(yùn)輸領(lǐng)域,超疏水涂層可以避免玻璃起霧,保證視野清晰,保證行車安全;在電子電氣領(lǐng)域,超疏水涂層可以避免電路板積水,防止電子元器件短路或生銹;在日常生活方面,超疏水涂層可以實(shí)現(xiàn)鍋底防粘,保證食品美味可口~大到航空航天,小到柴米油鹽,可以說超疏水表面具備非常廣泛的應(yīng)用前景。目前制約超疏水涂層大面積工業(yè)化應(yīng)用的主要問題還是壽命較短,如何提升嚴(yán)苛環(huán)境下涂層的壽命是目前的主要研究方向。



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